Linalol

Nom du produit :

Linalol

Synonymes :

Original Linalol 78-70-6 kf-wang(at)kf-chem.com ; Solution de linalol ; Linalol - Qualité naturelle ; Linalol - qualité synthétique ; LINALOOL 96+ % FCC ; Linalool, 97 % ; linalol, 3,7-diméthylocta-1,6-dien-3-ol, 2,6-diméthylocta-2,7-dien-6-ol (R, S, andracemate) ;

CAS :

78-70-6

MF :

C10H18O

MO :

154.25

EINECS :

201-134-4

Fichier Mol :

78-70-6.mol

Point de fusion 

25°C

Point d'ébullition 

199 °C

densité 

0,87 g/mL à 25 °C(allumé.)

pression de vapeur 

0,17 mm Hg (25 °C)

FEMA 

2635 | LINALOL

indice de réfraction 

n20/D 1.462(lit.)

Fp 

174 °F

température de stockage. 

2-8°C

solubilité 

éthanol : soluble1 ml/4 ml, clair, incolore (éthanol à 60 %)

formulaire 

Liquide

pka

14,51 ± 0,29 (prédit)

couleur 

Clair incolore à jaune pâle

Gravité spécifique

0,860 (20/4℃)

PH

4,5 (1,45 g/l, H2O, 25℃)

limite d'explosivité

0,9-5,2 % (V)

Solubilité dans l'eau 

1,45 g/L (25 ºC)

Numéro JECFA

356

Merck 

14,5495

BRN 

1721488

Stabilité:

Écurie. Incompatible avec des agents oxydants puissants. Combustible.

InChIKey

CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N

Référence de la base de données CAS

78-70-6 (référence de la base de données CAS)

Référence de chimie NIST

2,6-Diméthylocta-2,7-dien-6-ol(78-70-6)

Système d'enregistrement des substances de l'EPA

3,7-Diméthyl-1,6-octadiène-3-ol (78-70-6)

Codes de danger 

Xi,Xn

Déclarations de risques 

36/37/38-20/21/22

Déclarations de sécurité 

26-36

RIDADR 

1993 / Pigiii

WGK Allemagne 

1

RTECS 

RG5775000

Température d'auto-inflammation

235 °C

TSCA 

Oui

Code SH 

29052210

Données sur les substances dangereuses

78-70-6 (données sur les substances dangereuses)

Toxicité

DL50 par voie orale chez le Lapin : 2 790 mg/kg DL50 cutanée Lapin 5 610 mg/kg

Épices

Le linalol est une sorte d'alcools terpéniques et est un type de composés de parfum célèbres. C'est le mélange de deux isomères (α-linalol et β-linalol). Il est extrait du camphre huile (de camphrier) ou synthétisée à partir de l'α-pinène ou du β-pinène contenu dans la térébenthine. C'est un liquide huileux incolore, sucré et tendre. des fleurs fraîches et un parfum de Convallaria majalis. Il est facilement soluble dans solvants organiques tels que l'éthanol, l'éthylène glycol et l'éther diéthylique, mais insoluble dans l'eau et le glycérol. Il est facilement sujet à l'isomérisation et est relativement stable dans les alcalis. Il a une densité (25 ℃) de 0,860 ~ 0,867, la indice de réfraction (20 ℃) ​​de 1,4610 ~ 1,4640, rotation optique (20 ℃) ​​de -12 ° ~ -18 °, le point d'ébullition étant de 197 ~ 199 ℃ et le point d'éclair (ouvert) de 78 ℃. Le linalol avec une teneur en alcool supérieure à 95 % est une épice importante pour parfum floral utilisé pour les parfums, les savons et autres industries de parfums. Il est également largement utilisé dans les huiles de fleurs de lys, de lilas, de pois de senteur et fleur d'oranger ainsi que le parfum composé d'encens ambré, oriental parfum et parfum de type aldéhyde, parfums cosmétiques et arômes alimentaires. Il peut également être utilisé comme épices de citron, citron vert, orange, raisin, abricot, ananas, prune, pêche, cardamome, cacao et chocolat. Médicament contenant 92,5% la teneur en alcool est utilisée comme matière première pour les médicaments dans le secteur pharmaceutique industrie de production d’isophytol qui est un intermédiaire important dans le préparation de vitamine E. Elle peut également être utilisée comme matière première pour la production épices précieuses, acétate de linalyle et quelques autres esters. Le linalol appartient à alcool tertiaire terpénique à chaîne ouverte. Il possède deux doubles liaisons. Cependant, il contient un atome de carbone asymétrique, il possède donc trois types d’isomères optiques. Dans la nature, les trois types d'isomères sont présents avec la quantité de corps I étant le plus élevé, représentant 70 à 80 % du montant total des trois. Le corps I est principalement présenté dans l'huile de linalol (contenant environ 80 à 90 %), champa, huile de lavande, huile de citron vert, huile de néroli, huile de sauge sclarée, bois d'aloès Huile, huile de citron, huile de rose, huile de cananga orodrata et quelques autres types de huile essentielle; son corps D est principalement présenté dans l'huile de coriandre (contenant environ 60 % à 70 %), l'huile d'orange douce, l'huile de muscade, l'huile de palmarosa et autres sortes d'huiles essentielles; sa forme dl est principalement présente dans les huiles essentielles de sauge sclarée et de jasmin. Les trois types sont transparents, incolores et huileux. liquide au parfum de lys et d'agrumes. De plus, en raison du distance proche entre son groupe hydroxy et son groupe allyle, sa nature chimique est très influent. En présence de sodium métallique dans une solution d'éthanol, il peut être facilement réduit pour générer du dihydro-myrcène ; en présence d'un catalyseur au platine ou au nickel de Raney, il peut être réduit au tétrahydro linalol pour devenir un alcool saturé. C'est pour cette raison que c'est une sorte de alcool tertiaire, en milieu fortement acide, il peut subir une isomérisation ; en milieu acide dilué, il subit une déshydratation pour devenir des esters. C'est stable en milieu alcalin. La DL50 d'administration orale pour le Rat est de 2790 mg /kg.

Lavande

Le linalol est le ingrédient antimicrobien majeur des huiles essentielles de lavande. Cela peut inhiber le croissance de 17 bactéries (dont des bactéries Gram-positives et Gram-négatives) et 10 champignons. Des expériences in vitro montrent que la lavande à feuilles étroites les huiles essentielles, à des concentrations inférieures à 1%, peuvent inhiber la nouvelle pénicilline Staphylococcus aureus et Enterococcus faecalis résistants.

Analyse de contenu

Prendre 10 ml de sodium échantillon pré-séché de sulfate et mettez-le dans un récipient de 125 ml bouché en verre. Fiole Erlenmeyer pré-refroidie par un bain de glace. Ajouter 20 ml de diméthylaniline (produit toluidine) dans l'huile froide et bien mélanger. Ajouter 8 ml d'acétyle chlorure et 5 mL d'anhydride acétique, laisser refroidir plusieurs minutes, puis placer à température ambiante pendant 30min, puis plonger le flacon dans un bain-marie et maintenu pendant 16 h à 40 °C ± 1 °C ; Appliquer de l'eau glacée pour laver l'huile d'acétyle trois fois avec 75 ml à chaque fois. Puis laver à plusieurs reprises avec 25 ml de 5% solution d'acide sulfurique jusqu'à ce que la couche d'acide séparée ne présente plus trouble ou ne dégage aucune odeur de diméthylaniline, de sorte que la diméthylaniline a ensuite été éliminée. Appliquez d’abord 10 ml de sodium à 10 % solution carbonatée pour le lavage de l'huile acétylée, suivi de lavages successifs avec de l'eau jusqu'à ce que le lavage soit neutre au tournesol. Après séchage complet avec du sulfate de sodium anhydre, peser avec précision l'huile d'acétylation d'environ 1,2 g, puis mesurez-le selon le « test des esters » (OT-18). La teneur en linalol (C10H18O) (L) est calculée comme suit ; 
L = 7,707 (b-s) /W=0,021 (b-s)
Où teneur en L-linalol, % ;
b-le volume consommé de 0,5 mol/L d'acide chlorhydrique en essai à blanc, Mi ;
s--le volume consommé de 0,5 mol/L d'acide chlorhydrique pour le titrage du solution échantillon, ml ;
Échantillon IV, g.
Méthode II, mesurez la quantité à l'aide d'un protocole de colonne non polaire basé sur le Méthode de chromatographie en phase gazeuse (GT-10-4).
Les informations ci-dessus sont éditées par le livre chimique de Dai Xiongfeng.

Toxicité

Adl 0 ~ 0,5 mg/kg (FAO/OMS.1994). 
GRAS (FDA, §182.60, 2000).
DL50 2790 (rat, administration orale).

Utilisation limitée

FEMA (mg/kg) : Doux boissons 2.0; boisson fraîche 3,6 ; bonbons 8.4 ; Boulangerie 9,6 ; pouding classe 2.3; gomme 0,80 à 90 ; viande 40.

Propriétés chimiques

C'est incolore liquide au parfum similaire à la bergamote. Il est insoluble dans l'eau, mais miscible avec l'éthanol et l'éther.

Utilisations

1. Il est utilisé pour la préparation de cosmétiques, savons, détergents, aliments et autres saveurs. 
2. GB 276011996 indique qu'il est classé dans les arômes alimentaires autorisés. utilisation temporaire. Il est principalement utilisé pour la préparation d'arômes ou d'aromates assaisonnement d'ananas, de pêche et de chocolat.
3. Il est largement présenté sous forme de fleurs, de fruits, de tiges, de feuilles, de racines et de verdure. Rosa Chinensis viridiflora. Il a un large éventail d'applications, non seulement pour toutes les saveurs florales, comme le tofu sucré, le jasmin, le Convallaria majalis, lilas, etc., il peut également être appliqué en type arôme de fruit, arôme Fen type, type d'arôme de bois, type d'arôme d'aldéhyde, type d'arôme oriental, ambre type de parfum, type chypre, type fougère et autres types d'arômes non floraux. Il peut également être utilisé dans la formulation de feuilles d'oranger, de bergamote, de lavande et de certains types d'huiles artificielles telles que l'huile de lavande hybride. Il est surtout utilisé dans savon ou arôme. Il peut être utilisé pour aromatiser les aliments. 
4. Le linalol est une sorte d'épice importante et constitue la matière première du mélange. pour produire divers types d'huile artificielle, également largement utilisée pour le fabrication de divers esters de linalol. Le linalol a un effet important position dans les parfums de type ester et autres formulations cosmétiques. Linalol peut générer du citral par oxydation et peut également être utilisé pour la synthèse de nombreuses autres sortes d'épices.

Méthode de fabrication

1. La publicité le linalol est principalement isolé des huiles essentielles naturelles, notamment du bois d'aloès huile, huile de bois de rose, huile de coriandre et huile de linalyle. Utilisation efficace la colonne de distillation pour le fractionnement peut produire un produit brut de linalol avec fractionnement secondaire, obtention d'un produit fini dont le contenu est supérieur à 90 %. Le linalol synthétique peut utiliser le β-pinène comme matière première avec pyrolyse donnant du myrcène. Le traitement au chlorure d'hydrogène génère un mélange comprenant du chlorure de linalyle. Le chlorure de linalyle peut réagir avec de l'hydroxyde de potassium (ou carbonate de potassium) pour générer du linalol. 
2. Il existe sous forme libre dans l’huile de camphre : en utilisant de l’anhydride acétylborique convertir le linalol contenu dans l'huile de camphre en ester borate acide, puis par distillation, recristallisation et saponification pour obtenir le produit fini.
3. Utilisez la 6-méthyl-5-hept-ène-2-cétone pour avoir une réaction de condensation avec le sodium acétylure pour obtenir du déhydrolinalol, subissant ensuite une réaction de réduction à solution d'éther humide avec du sodium métallique pour obtenir le linalol.

Description

Le linalol a un odeur florale typique sans notes camphrée et terpénique.1 Synthétique le linalol présente une note plus propre et plus fraîche que le produit naturel. Ça peut être préparé par synthèse à partir de myrcène ou de déhydrolinalol.
Les formes optiquement actives (d- et ι-) et la forme optiquement inactive se produisent naturellement dans plus de 2 0 0 huiles d'herbes, de feuilles, de fleurs et de bois ; le La forme ι est présente en plus grande quantité (80 à 85 %) dans les distillats de feuilles de Cinnamomum cam phora var. orientalis et Cinnamomum camphora var. occidentalis et dans le distillat de bois de rose de Cajenne ; ça a aussi été signalé dans : champaca, ylang-ylang, néroli, linaloe mexicain, ber gamot, lavandin et autres ; un mélange de d- et ι-linalol a été signalé dans Bois de rose du Brésil (85 %) ; la forme D a été trouvée dans le palmarosa, le macis, le sucré distillat de fleur d'oranger, petit grain, coriandre (60 - 70%), marjolaine, Orthodon linalooliferum (80 %), et autres ; le formulaire inactif a été signalé dans la sauge sclarée, le jasmin et Nectandra elaiophora.

Propriétés chimiques

Le linalol a un odeur florale typique et agréable, exempte de notes camphrées et terpéniques. Le linalol synthétique présente une note plus propre et plus fraîche que les produits naturels.

Propriétés chimiques

liquide

Propriétés chimiques

Le linalol se présente sous la forme l'un de ses énantiomères dans de nombreuses huiles essentielles, où il constitue souvent le principal composant. Le (3R)- (?)-Linalol, par exemple, se produit à une concentration de 80 à 85 % dans les huiles de Ho de Cinnamomum camphora ; l'huile de bois de rose en contient environ 80 %. (3S)-(+)- Le linalol représente 60 à 70 % de l'huile de coriandre (« coriandre »).
Le linalol est fréquemment utilisé en parfumerie pour les notes fruitées et pour de nombreuses notes florales. compositions parfumées (muguet, lavande et néroli). À cause de sa volatilité relativement élevée confère du naturel aux notes de tête. Depuis Le linalol est stable dans les alcalis, il peut être utilisé dans les savons et les détergents. Linalyl les esters peuvent être préparés à partir de linalol. La plupart du linalol fabriqué est utilisé dans la production de vitamine E.

Propriétés physiques

Propriétés. Racemique le linalol est, comme les énantiomères individuels, un liquide incolore avec une odeur florale et fraîche, qui rappelle le muguet. Cependant, le les énantiomères diffèrent légèrement par leur odeur. Avec ses esters, le linalol est l'une des substances parfumantes les plus fréquemment utilisées et est produite en grande quantité quantités. En présence d'acides, le linalol s'isomérise facilement pour donner géraniol, nérol et α-terpinéol. Il est oxydé en citral, par exemple, par acide chromique. L'oxydation avec l'acide peracétique donne des oxydes de linalol, qui présents en petites quantités dans les huiles essentielles et sont également utilisés en parfumerie. L'hydrogénation du linalol donne au tétrahydrolinalol, un parfum stable matériel. Son odeur n'est pas aussi forte, mais elle est plus fraîche que celle du linalol. Le linalol peut être converti en acétate de linalyle par réaction avec cétène ou avec un excès d'anhydride acétique bouillant.

Occurrence

Le optiquement actif les formes (d- et l-) et la forme optiquement inactive se produisent naturellement dans plus de plus de 200 huiles d'herbes, de feuilles, de fleurs et de bois ; la forme L est présente dans les plus grandes quantités (80 à 85%) dans les distillats de feuilles de Cinnamomum camphre var. orientalis et Cinnamomum camphora var. occidentalis et dans le distillat de bois de rose de Cajenne ; il a également été signalé à champaca, ylang-ylang, néroli, linaloe mexicain, bergamote et lavandin ; un mélange de d- et du L-linalol a été signalé dans le bois de rose du Brésil (85 %) ; la forme D a été trouvé dans le palmarosa, le macis, le distillat de fleur d'oranger doux, le petitgrain, coriandre (60 à 70%), marjolaine et Orthodon linalooliferum (80%) ; le une forme inactive a été rapportée dans la sauge sclarée, le jasmin et le Nectandra Élaiophora. Également signalé dans plus de 280 produits, dont la pomme, les agrumes huiles et jus d'écorces, baies, raisins, goyave, céleri, pois, pomme de terre, tomate, cannelle, clous de girofle, cassia, cumin, gingembre, huiles de mentha, moutarde, muscade, poivre, thymus, fromages, vins de raisin, beurre, lait, rhum, cidre, thé, passion fruits, olive, mangue, haricots, coriandre, cardamome et riz.

Utilisations

le linalol est un composant parfumé de lavande et de coriandre. Il peut être incorporé en cosmétiques pour une activité parfumante, déodorante ou masquant les odeurs.

Utilisations

utilisation du parfum

Définition

ChEBI : A monoterpénoïde qui est un octa-1,6-diène substitué par des groupes méthyle à positions 3 et 7 et un groupe hydroxy en position 3. Il a été isolé à partir de plantes comme Ocimum canum.

Préparation

Dans les années 1950, près tout le linalol utilisé en parfumerie a été isolé des huiles essentielles, notamment à partir d'huile de bois de rose. Actuellement, cette méthode ne joue plus de rôle commercial.
Le linalol étant un intermédiaire important dans la fabrication de la vitamine E, plusieurs procédés à grande échelle ont été développés pour sa production. Les matières premières et/ou intermédiaires préférés sont les pinènes et 6-méthyl-5-heptène-2-one. La plupart du linalol de qualité parfumerie est synthétique.
1) Isolement des huiles essentielles : Le linalol peut être isolé par fractionnement distillation d'huiles essentielles, par exemple l'huile de bois de rose et l'huile de coriandre, dont l'huile de bois de rose du Brésil était la plus importante.
2) Synthèse à partir de l'α-pinène : l'α-pinène issu de l'huile de térébenthine est sélectivement hydrogéné en cis-pinane, qui est oxydé avec de l'oxygène en présence de un initiateur radicalaire pour donner un mélange d'environ 75 % de cis-pinane et 25 % hydroperoxyde de transpinane. Le mélange est réduit à l'hydroperoxyde de transpinane correspondant. pinanols soit avec du bisulfite de sodium (NaHSO3) soit avec un catalyseur. Le les pinanols peuvent être séparés par distillation fractionnée et sont pyrolysés pour linalol : le (?)-α-pinène donne du cis-pinanol et du (+)-linalol, alors que Le (?)-linalol est obtenu à partir du trans-pinanol.
3) Synthèse à partir du ??-pinène : Pour une description de cette voie, voir ci-dessous Géraniol. Ajout de chlorure d'hydrogène au myrcène (obtenu à partir du β-pinène) donne un mélange de chlorures de géranyle, de néryle et de linalyle. Réaction de ce mélange avec de l'acide acétique et de l'acétate de sodium en présence de cuivre(I) le chlorure donne de l'acétate de linalyle avec un rendement de 75 à 80 %. Le linalol est obtenu après saponification.
4) Synthèse à partir de 6-méthyl-5-heptène-2-one : La synthèse totale du linalol commence par 6-méthyl-5-heptène-2-one ; plusieurs processus à grande échelle ont été développé pour synthétiser ce composé :
un. L'ajout d'acétylène à l'acétone entraîne la formation de 2-méthyl-3- butyn-2-ol, qui est hydrogéné en 2-méthyl-3-butène-2-ol en présence de un catalyseur au palladium. Ce produit est converti en son acétoacétate dérivé avec le dicétène ou avec l'acétoacétate d'éthyle. L'acétoacétate subit un réarrangement lorsqu'il est chauffé (réaction de Carroll) pour donner la 6-méthyl-5-heptène-2-one :
b. Dans un autre procédé, la 6-méthyl-5-heptène-2-one est obtenue par réaction de 2-méthyl-3-butène-2-ol avec de l'isopropénylméthyléther suivi d'un Claisen réarrangement:
c. Une troisième synthèse part de l'isoprène, qui est transformé en 3-méthyl-2- chlorure de butényle par addition de chlorure d'hydrogène. Réaction du chlorure avec de l'acétone en présence d'une quantité catalytique d'une base organique conduit en 6-méthyl-5-heptène-2-one :
d. Dans un autre procédé, la 6-méthyl-5-heptène-2-one est obtenue par isomérisation de 6-méthyl-6-heptène-2-one. Cette dernière peut être préparée en deux étapes à partir de l'isobutylène et le formaldéhyde. Le 3-méthyl-3-butène-l-ol se forme dans le premier étape et est converti en 6-méthyl-6-heptène-2-one par réaction avec l'acétone. La 6-méthyl-5-heptène-2-one est convertie en linalol avec un excellent rendement par éthynylation catalysée par une base avec de l'acétylène en déshydrolinalol. C'est suivie d'une hydrogénation sélective de la triple liaison en une double liaison dans la présence d'un catalyseur au palladium-carbone.

Valeurs seuils d'arôme

Détection : 4 à 10 ppb

Valeurs seuils de goût

Goût caractéristiques à 5 ppm : vert, pomme et poire avec un aspect huileux, cireux, légèrement note d'agrumes.

Contacter les allergènes

Le linalol est un terpène, principal constituant de l'huile de linaloe, également présent dans les huiles de Ceylan cannelle, sassafras, fleur d'oranger, bergamote, Artemisia balchanorum, ylang-ylang. Cette substance parfumée fréquemment utilisée est sensibilisante par le voie de produits d'oxydation primaires ou secondaires. En tant qu'allergène de parfum, le linalol doit être mentionné nommément dans les cosmétiques au sein de l'UE

Recherche anticancéreuse

Études antitumorales les activités et la toxicité ont été réalisées sur des albinos suisses porteurs d'une tumeur S-180 solide souris. Il en résulte une induction de stress oxydatif avec un il en résulte des activités antitumorales. En comparaison avec le cyclophosphamide, antioxydant des effets ont été observés dans le foie et une modulation de la prolifération de la rate cellules chez des souris porteuses de tumeurs soumises à des lipopolysaccharides, tandis que les deux ont été gravement affectés par le cyclophosphamide (Costa et al. 2015).

Synthèse chimique

On peut le préparer synthétiquement à partir de myrcène ou de déhydrolinalol ; ça peut être obtenu par distillation fractionnée et rectification ultérieure à partir du huiles de bois de rose de Cajenne (Licasia guaianensis, Ocotea caudata), Brésil bois de rose (Ocotea parviflora), linaloe mexicain, shiu (Cinnamomum camphora) Sieb. var. linaloifera) et des graines de coriandre (Coriandrum sativum L.).

Matières premières

Hydroxyde de potassium -> Carbonate de calcium -> Huile de térébenthine -> ALPHA-PINÈNE -> Oxyde de bore -> Huile d'eucalyptus Citriodara -> ACÉTYLURE DE SODIUM -> Myrcène -> 6-Méthyl-5-heptène-2-one -> HUILE DE CORIANDRE -> Déhydrolinalol -> Huile de Ho -> HUILE DE BOIS DE ROSE

Produits de préparation

Citral-->Eugenol-->Géraniol-->NEROL-->Acétate de linalyle-->Isophytol-->Huile de rose-->Myrcène-->Tétrahydrolinalol-->PROPIONATE DE LINALYL-->BUTYRATE DE LINALYL-->ISOBUTYRATE DE LINALYL