Linalol

Nom du produit:

Linalol

Synonymes:

Low Price linalool78-70-6 kf-wang (at) kf-chem.com; Linalool solution; Linalool- Natural grade; Linalool - synthétique grade; LINALOOL 96 +% FCC; Linalool, 97%; linalool, 3,7-dimethylocta -1,6-dién-3-ol, 2,6-diméthylocta-2,7-dién-6-ol (R, S, andracémate); LINALLOL

CAS:

78-70-6

MF:

C10H18O

MW:

154.25

EINECS:

201-134-4

Fichier Mol:

78-70-6.mol

Point de fusion

25 ° C

Point d'ébullition

199 ° C

densité

0,87 g / mL à 25 ° C (lit.)

la pression de vapeur

0,17 mm Hg (25 ° C)

FEMA

2635 | LINALOOL

indice de réfraction

n20 / D 1.462 (lit.)

Fp

174 ° F

temp de stockage.

2 à 8 ° C

solubilité

éthanol: soluble1 ml / 4 ml, transparent, incolore (60% d'éthanol)

forme

Liquide

pka

14,51 ± 0,29 (prédite)

Couleur

Jaune topale incolore clair

Gravité spécifique

0,860 (20 / 4â „ƒ)

PH

4,5 (1,45 g / l, H2O, 25â „ƒ)

limite explosive

0,9 à 5,2% (V)

Solubilité dans l'eau

1,45 g / L (25 ºC)

Numéro JECFA

356

Merck

14 5495

BRN

1721488

Stabilité:

Stable. Incompatible avec les agents oxydants forts. Combustible.

InChIKey

CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N

Référence CAS DataBase

78-70-6 (référence CAS DataBase)

Référence de chimie du NIST

2,6-diméthylocta-2,7-dién-6-ol (78-70-6)

Système d'enregistrement des substances de l'EPA

3,7-diméthyl-1,6-octadién-3-ol (78-70-6)

Codes de danger

Xi, Xn

Énoncés de risques

36/37 / 38-20 / 21/22

Déclarations de sécurité

26-36

RIDADR

NA 1993 / PGIII

WGK Allemagne

1

RTECS

RG5775000

La température d'auto-inflammation

235 ° C

TSCA

Oui

Code SH

29052210

Données sur les substances dangereuses

78-70-6 (Données sur les substances dangereuses)

Toxicité

DL50 par voie orale chez le lapin: 2790 mg / kg DL50 cutanée Lapin 5610 mg / kg

Épices

Le linalol est une sorte d'alcools terpéniques et est un type de composés de parfum célèbres. C'est le mélange de deux isomères (α-linalol et β-linalol). Il est extrait du camphoroil (du camphrier) ou synthétisé à partir du α-pinène ou β-pinenecontained dans la térébenthine. C'est un liquide huileux incolore avec des fleurs douces et tendres et un parfum de Convallaria majalis. Il s'agit de solvants inorganiques facilement solubles tels que l'éthanol, l'éthylène glycol et l'éther diéthylique mais insolubles dans l'eau et le glycérol. Il est facilement soumis à une isomérisation et est relativement stable dans les alcalis. Il a une densité (25 â „ƒ) de 0,860 ~ 0,867, un indice de frottement (20 â„ ƒ) de 1,4610 ~ 1,4640, une rotation optique (20 â „ƒ) de -12 ° ~ -18 °, le point d'ébullition étant de 197 ~ 199 â „ƒ, et le point d'éclair (ouvert) de 78 â„ ƒ. Le linalol avec une teneur en alcool supérieure à 95% est une épice importante pour le parfum floral utilisé pour les parfums, les savons et autres industries de parfum.Il est également largement utilisé dans les huiles de fleurs de prêt de lys, de lilas, de pois de senteur et de fleur d'oranger ainsi que le parfum composé de encens ambré, parfum oriental et parfum de type aldéhyde, parfums cosmétiques et arômes alimentaires.Il peut également être utilisé comme épices de citron, citron vert, orange, raisin, abricot, ananas, prune, pêche, cardamome, cacao et chocolat. Le médicament contenant 92,5% d'alcool est utilisé comme matière première dans l'industrie pharmaceutique pour produire de l'isophytol, qui est un intermédiaire important dans la préparation de la vitamine E. Il peut également être utilisé comme matière première pour la production d'épices précieuses, l'acétate de linalyle et certains autres esters. Le linalol appartient à l'alcool tertiaire terpénique à chaîne ouverte. Il a deux doubles liaisons. Cependant, il contient un atome de carbone asymétrique, il a donc trois types d'isomères optiques.Dans la nature, les trois types d'isomères sont présents, la quantité de corps en I étant la plus élevée, représentant 70% à 80% de la quantité totale des trois . I-body est principalement présenté dans l'huile de linalol (contenant environ 80 à 90%), le champa, l'huile de lavande, l'huile de citron vert, l'huile de néroli, l'huile de sauge sclarée, l'huile d'aloès, l'huile de citron, l'huile de rose, l'huile de cananga orodrata et quelques autres types d'huile essentielle; son corps en D est principalement présenté dans l'huile de coriandre (contenant environ 60% à 70%), l'huile d'orange douce, l'huile de noix de muscade, l'huile de palmarosa et d'autres types d'huile essentielle; sa forme dl est principalement présentée dans les huiles essentielles de sauge sclarée et de jasmin. Les trois types sont un liquide huileux transparent incolore avec des lys et un parfum d'agrumes. De plus, en raison de la distance étroite entre son groupe hydroxy et son groupe allyle, sa nature chimique est très influente. En présence de sodium métallique dans une solution d'éthanol, il peut être facilement réduit pour générer du dihydro-myrcène; en présence d'un catalyseur aplatine ou d'un catalyseur au nickel de Raney, il peut être réduit en tétrahydro linalol pour devenir un alcool saturé. Du fait qu'il s'agit d'une sorte d'alcool tertiaire, en milieu fortement acide, il peut subir une isomérisation; en milieu acide dilué, il subit une déshydratation pour devenir des esters. Il est stable en milieu alcalin. La DL50 de l'administration orale pour le rat est de 2790 mg / kg.

Lavande

Le linalol est le principal ingrédient antimicrobien des huiles essentielles de lavande. Il peut inhiber la croissance de 17 bactéries (y compris les bactéries Gram-positives et Gram-négatives) et 10 champignons. Des expériences in vitro montrent que les huiles essentielles de lavande à feuilles étroites, à des concentrations inférieures à 1%, peuvent inhiber les Staphylococcus aureus et Enterococcus faecalis nouvellement résistants à la pénicilline.

Analyse de contenu

Prélever 10 mL d'échantillon pré-séché de sulfate de sodium et le mettre dans 125 mL de flacon d'Erlenmeyer à bouchon en verre pré-refroidi par un bain de glace. Ajouter 20 ml de diméthylaniline (produit de toluidine) dans l'huile froide et bien mélanger. Ajouter 8 ml de chlorure d'acétyle et 5 ml d'anhydride acétique, refroidir pendant plusieurs minutes, puis placer à température ambiante pendant 30 min, puis plonger le ballon dans un bain-marie et maintenir pendant 16 h à 40 ° C ± 1 ° C; Appliquez de l'eau glacée pour laver l'huile acétylique trois fois avec 75 ml à chaque fois. Ensuite, laver à plusieurs reprises avec 25 ml d'une solution d'acide sulfurique à 5% jusqu'à ce que la couche d'acide séparée ne présente plus de nuage ou ne dégage plus d'odeur de diméthylaniline, de sorte que la diméthylaniline est davantage éliminée. Appliquez d'abord 10 ml de solution de carbonate de sodium à 10% pour le lavage de l'huile acétylée, suivi de lavages successifs à l'eau jusqu'à ce que le lavage devienne neutre au tournesol. Après séchage complet avec du sulfate de sodium anhydre, pesez avec précision l'huile d'acétylation d'environ 1,2 g, puis mesurez-la selon le "dosage des esters" (OT-18). La teneur en linol (C10H18O) (L) est calculée comme suit;
L = 7,707 (b-s) /W=0,021 (b-s)
Où L - teneur en linalol,%;
b-le volume consommé de 0,5 mol / L d'acide chlorhydrique en essai à blanc, Mi;
s - le volume consommé de 0,5 mol / L d'acide chlorhydrique pour le titrage de la solution échantillon, ml;
Échantillon IV-échantillon, g.
Méthode II, mesurer la quantité en utilisant le protocole de colonne non polaire basé sur la méthode de chromatographie à gaz (GT-10-4).
Les informations ci-dessus sont éditées par le Chemicalbook de Dai Xiongfeng.

Toxicité

Adl 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / OMS, 1994).
GRAS (FDA, §182.60, 2000).
DL50 2790 (rat, administration orale).

Utilisation limitée

FEMA (mg / kg): Boissons gazeuses 2.0; boisson froide 3,6; bonbons 8,4; Boulangerie 9,6; pudding Classe 2.3; gomme 0,80 à 90; viande 40.

Propriétés chimiques

C'est un liquide incolore avec un parfum similaire à celui de la bergamote. Il est insoluble dans l'eau, mais miscible à l'éthanol et à l'éther.

Les usages

1. Il est utilisé pour la préparation de cosmétiques, savons, détergents, aliments et autres saveurs.
2. Le document GB 276011996 indique qu'il est classé dans l'arôme alimentaire autorisé pour une utilisation temporaire. Il est principalement utilisé pour la préparation d'arômes ou d'aromates, l'assaisonnement de l'ananas, de la pêche et du chocolat.
3. Il est largement présenté dans les fleurs, les fruits, les tiges, les feuilles, les racines et le vertRosa Chinensis viridiflora. Il a une large gamme d'applications, non seulement pour toutes les saveurs florales, telles que le caillé de haricots doux, le jasmin, le Convallariamajalis, le lilas, etc., il peut également être appliqué dans le type de saveur de fruit, le type de Fen-flavort, le type de saveur de bois, la saveur d'aldéhyde type, type de saveur orientale, type amberscent, type chypré, type fougère et autre type d'arôme non floral. Il peut également être utilisé dans la formulation de feuilles d'oranger, de bergamote, de lavande et de certaines sortes d'huiles artificielles telles que l'huile de lavande hybride. Il est principalement utilisé dans le savon ou la saveur. Il peut être utilisé pour la saveur des aliments.
4. Le linalol est une sorte d'épices importantes et constitue le mélange de matières premières pour la production de divers types d'huile artificielle, également largement utilisée pour la fabrication de divers esters de linalol. Le linalol occupe une place importante dans les parfums de type ester et autres formulations cosmétiques. Le linalool peut générer du citral par oxydation et peut également être utilisé pour la synthèse de nombreux autres types d'épices.

Méthode de production

1. L'olinol commercial est principalement isolé des huiles essentielles naturelles, y compris l'huile d'aloès, l'huile de bois de rose, l'huile de coriandre et l'huile de linalyle. L'utilisation d'une colonne de distillation efficace pour le fractionnement peut produire un produit brut de linalol avec un fractionnement secondaire, obtenant un produit fini avec une teneur supérieure à 90%. Le linalol synthétique peut utiliser le β-pinène comme matière première avec la pyrolyse donnant du myrcène. Le traitement avec du chlorure d'hydrogène génère un mélange comprenant du chlorure de linalyle. Le chlorure de linalyle peut avoir une réaction avec l'hydroxyde de potassium (ou le carbonate de potassium) pour générer du linalol.
2. Il existe sous forme libre dans l'huile de camphre: en utilisant de l'acétyl borique anhydrideconvertir le linalol contenu dans l'huile de camphre en ester borate acide, puis par distillation, recristallisation et saponification pour obtenir le produit fini.
3. Utiliser la 6-méthyl-5-hept-ène-2-cétone pour avoir une réaction de condensation avec l'acétylure de sodium pour obtenir le déshydrolinalol, en subissant en outre une réaction de réduction dans une solution d'éther humide avec du sodium métallique pour obtenir le linalol.

La description

Le linalol a une odeur florale atypique sans notes camphrées et terpéniques.1 Le linalol synthétique présente une note plus propre et plus fraîche que le produit naturel. Il peut être préparé synthétiquement à partir de myrcène ou de déshydrolinalol.
Les formes optiquement actives (d- et α-) et la forme optiquement inactive occurnaturellement dans plus de 2 0 0 huiles d'herbes, de feuilles, de fleurs et de bois; la forme β est présente en plus grande quantité (80 - 85%) dans les distillats de feuilles de Cinnamomum cam phora var. orientalis et Cinnamomum camphora var.occidentalis et dans le distillat de bois de rose de Cajenne; il a également été signalé dans: champaca, ylang-ylang, néroli, linaloe mexicain, ber gamot, lavandin et autres; un mélange de d- et d'α-linalol a été signalé dans le bois de rose du Brésil (85%); la forme d a été trouvée dans le palmarosa, le macis, le distillat de fleur d'oranger, le petit grain, la coriandre (60 à 70%), la marjolaine, l'Orthodon linalooliferum (80%) et d'autres; la forme inactive a été signalée dans la sauge sclarée, le jasmin et le Nectandra elaiophora.

Propriétés chimiques

Le linalol a une odeur florale atypique agréable, sans notes camphrées et terpéniques. Le linalol synthétique présente une note plus propre et plus fraîche que les produits naturels.

Propriétés chimiques

liquide

Propriétés chimiques

Le linalol est l'un de ses énantiomères dans de nombreuses huiles essentielles, où il est souvent le principal composant. (3R) - (?) - Le linalol, par exemple, se trouve à une concentration de 80 à 85% dans les huiles de Ho de Cinnamomum camphora; L'huile de bois de rose en contient environ 80%. (3S) - (+) - Le linalol représente 60 à 70% de l'huile de coriandre («coriandrol»).
Le linalol est fréquemment utilisé en parfumerie pour des notes fruitées et pour de nombreuses compositions de parfums floraux (muguet, lavande et néroli). En raison de sa volatilité relativement élevée, il confère un caractère naturel aux notes de tête. Sincelinalool est stable dans les alcalis, il peut être utilisé dans les savons et les détergents. Les linalylesters peuvent être préparés à partir de linalol.La majeure partie du linalol fabriqué est utilisée dans la production de vitamine E.

Propriétés physiques

Propriétés. Le racemiclinalol est, comme les énantiomères individuels, un liquide incolore à l'odeur florale et fraîche, rappelant le muguet. Cependant, les énantiomères diffèrent légèrement en odeur. Avec ses esters, le linalol est l'une des substances parfumantes les plus fréquemment utilisées et est produit en grandes quantités. En présence d'acides, le linalol isomérise facilement le togéraniol, le nérol et l'α-terpinéol. Il est oxydé en citral, par exemple, l'acide bychromique. L'oxydation avec l'acide peracétique donne des oxydes de linalol, qui se produisent en petites quantités dans les huiles essentielles et sont également utilisés en parfumerie.L'hydrogénation du linalol donne du tétrahydrolinalol, un parfum stable. Son odeur n'est pas aussi forte, mais est plus fraîche que celle du linol. Le linalol peut être converti en acétate de linalyle par réaction avec du cétène ou avec un excès d'anhydride acétique bouillant.

Occurrence

Les formes optiquement actives (d- et l-) et la forme optiquement inactive se trouvent naturellement dans plus de 200 huiles d'herbes, de feuilles, de fleurs et de bois; la forme l est présente dans les plus grandes quantités (80 à 85%) dans les distillats de feuilles de Cinnamomumcamphora var. orientalis et Cinnamomum camphora var. occidentalis et dans le distillat de palissandre de Cajenne; il a également été signalé dans le champaca, l'ylang-ylang, le néroli, le linaloe mexicain, la bergamote et le lavandin; un mélange de d-et de l-linalol a été signalé dans le bois de rose du Brésil (85%); la forme d a été trouvée dans le palmarosa, le macis, le distillat de fleur d'oranger doux, le petit-grain, la coriandre (60 à 70%), la marjolaine et l'Orthodon linalooliferum (80%); la forme inactive a été signalée chez la sauge sclarée, le jasmin et le Nectandraelaiophora. Également signalé trouvé dans plus de 280 produits, y compris les pommes, les huiles et les jus de peaux d'agrumes, les baies, les raisins, la goyave, le céleri, les pois, la pomme de terre, la tomate, la cannelle, les clous de girofle, la casse, le cumin, le gingembre, les huiles de mentha, la moutarde, la muscade, le poivre, le thymus, fromages, vins de raisin, beurre, lait, rhum, cidre, thé, fruit de la passion, olive, mangue, haricots, coriandre, cardamome et riz.

Les usages

le linalol est un composant afragrant de la lavande et de la coriandre. Il peut être incorporé dans les cosmétiques pour une activité parfumante, déodorante ou masquante d'odeurs.

Les usages

utilisation de parfum

Définition

ChEBI: Amonoterpénoïde qui est l'octa-1,6-diène substitué par des groupes méthyle aux positions 3 et 7 et un groupe hydroxy en position 3. Il a été isolé de plantes comme Ocimum canum.

Préparation

Dans les années 1950, la quasi-totalité du linalol utilisé en parfumerie était isolé des huiles essentielles, en particulier de l'huile de bois de rose. Actuellement, cette méthode ne joue plus de rôle commercial.
Le linalol étant un intermédiaire important dans la fabrication de la vitamine E, plusieurs procédés à grande échelle ont été mis au point pour sa production. Les matières premières et / ou intermédiaires préférés sont les pinènes et la 6-méthyl-5-hepten-2-one. La plupart du linalol de qualité parfumerie est synthétique.
1) Isolement des huiles essentielles: Le linalol peut être isolé par fractionnement des huiles essentielles, par exemple, l'huile de bois de rose et l'huile de coriandre, dont l'huile de bois de rose brésilienne était la plus importante.
2) Synthèse de l'α-pinène: α-pinène de l'huile de térébenthine est sélectivement hydrogéné en cis-pinane, qui est oxydé avec de l'oxygène en présence d'un initiateur de radicaux pour donner un mélange d'environ 75% de cis-pinane et 25% d'hydroperoxyde de transpinane Le mélange est réduit en pinanols correspondants soit avec du bisulfite de sodium (NaHSO3), soit avec un catalyseur. Les pinanols peuvent être séparés par distillation fractionnée et sont pyrolysés tolinalol: (?) - α - pinène donne cis-pinanol et (+) - linalol, alors que (?) - linalol est obtenu à partir de trans-pinanol.
3) Synthèse à partir de ?? - pinène: Pour une description de cette voie, voir sousGéraniol. L'ajout de chlorure d'hydrogène au myrcène (obtenu à partir de β-pinène) se traduit par un mélange de chlorures de géranyl, de néryle et de linalyle. La réaction de ce mélange avec de l'acide acétique - acétate de sodium en présence de chlorure de cuivre (I) donne de l'acétate de linalyle avec un rendement de 75 à 80%. Le linalol est obtenu après la désaponification.
4) Synthèse à partir de la 6-méthyl-5-heptène-2-one: La synthèse totale du linalol commence par la 6-méthyl-5-heptène-2-one; plusieurs procédés à grande échelle ont été développés pour synthétiser ce composé:
une. L'addition d'acétylène à l'acétone entraîne la formation de 2-méthyl-3-butyn-2-ol, qui est hydrogéné en 2-méthyl-3-butén-2-ol en présence d'un catalyseur au palladium. Ce produit est transformé en son un dérivé acétoacétate avec du dicétène ou avec de l'acétoacétate d'éthyle. L'acétoacétate subit un réarrangement lorsqu'il est chauffé (réaction de Carroll) pour donner la 6-méthyl-5-heptén-2-one:
b. Dans un autre procédé, la 6-méthyl-5-heptén-2-one est obtenue par réaction de 2-méthyl-3-butén-2-ol avec de l'isopropénylméthyléther suivie d'un réarrangement de Claisen:
c. Une troisième synthèse part de l'isoprène, qui est transformé en chlorure de 3-méthyl-2-butényle par addition de chlorure d'hydrogène. Réaction du chlorure avec l'acétone en présence d'une quantité catalytique d'une base organique conduit à la 6-méthyl-5-heptén-2-one:
ré. Dans un autre procédé, la 6-méthyl-5-heptène-2-one est obtenue par isomérisation de la 6-méthyl-6-heptène-2-one. Cette dernière peut être préparée en deux étapes à partir d'isobutylène et de formaldéhyde. Le 3-méthyl-3-butén-l-ol est formé dans la première étape et est converti en 6-méthyl-6-heptén-2-one par réaction avec l'acétone. 6-méthyl-5-heptén-2-one est converti en linalol avec un excellent rendement par éthynylation catalysée par la base avec de l'acétylène en déshydrolinalool. Ceci est suivi par une hydrogénation sélective de la triple liaison en une double liaison en présence d'un catalyseur au carbone palladium.

Valeurs seuils d'arôme

Détection: 4 à 10ppb

Valeurs de seuil de goût

Caractéristiques gustatives à 5 ppm: vert, pomme et poire avec une note huileuse, cireuse, légèrement acidulée.

Contact allergènes

Le linalol est un constituant principal aterpène de l'huile de linaloe, également présent dans les huiles de Ceyloncinnamon, de sassafras, de fleur d'oranger, de bergamote, d'Artemisia balchanorum, d'ylang-ylang. Cette substance parfumée fréquemment utilisée est un sensibilisant par la voie de produits d'oxydation primaire ou secondaire. En tant qu'allergène de parfum, le linalol doit être mentionné par son nom dans les cosmétiques au sein de l'UE

Recherche anticancéreuse

Des études sur les activités antitumorales et la toxicité ont été effectuées sur des albinomices suisses solides porteurs de tumeurs S-180. Il en résulte une induction de stress oxydatif avec un résultat d'activités anti-tumorales. En comparaison avec le cyclophosphamide, des effets antioxydants ont été observés dans le foie et une modulation de la prolifération des cellules sphériques chez les souris porteuses de tumeurs soumises à des lipopolysaccharides, alors que les deux étaient gravement affectés par le cyclophosphamide (Costa et al.2015).

Synthèse chimique

Il peut être préparé de manière synthétique à partir de myrcène ou de déshydrolinalol; il peut être obtenu par distillation fractionnée et rectification ultérieure à partir des huiles de bois de rose de Cajenne (Licasia guaianensis, Ocotea caudata), de rosier du Brésil (Ocotea parviflora), de linaloe mexicain, de shiu (Cinnamomum camphoraSieb. var. linalooifera) et de graines de coriandre (Coriandrum sativera) et de coriandre (Coriandrum sativera). .

Matières premières

Hydroxyde de potassium -> Carbonate de calcium -> Huile de térébenthine -> ALPHA-PINENE -> Oxyde de bore -> Huile d'eucalyptus citriodara -> ACÉTYLURE DE SODIUM -> Myrcène -> 6-Méthyl-5-heptène-2 -un -> HUILE DE CORIANDRE -> Dehydrolinalool -> Ho oil -> BOIS DE ROSE OIL

Produits de préparation

Citral -> Eugénol -> Géraniol -> NEROL -> Linalyl acetate -> Isophytol -> Rose Oil -> Myrcene -> Tetrahydrolinalool -> LINALYL PROPIONATE -> LINALYL BUTYRATE -> LINALYL ISOBUTYRATE