Citral

Nom du produit:

Citral

Synonymes:

6-octadiénal, 3,7-diméthyl-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis et trans); Citralacis-3,7-diméthyl-2,6-octadiénal; Citral, c & t; citral, mélange de cisandtrans ; numéro de femme2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Catégories de produits:

Fichier Mol:

5392-40-5.mol

Point de fusion

<-10 ° C

Point d'ébullition

229 ° C (lit.)

densité

0,888 g / mL à 25 ° C (lit.)

Densité de vapeur

5 (vs air)

la pression de vapeur

0,2 mm Hg (200 ° C)

indice de réfraction

n20 / D 1.488 (éclairé)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

temp de stockage.

2 à 8 ° C

solubilité

0,42 g / l

forme

Liquide

Couleur

incolore à jaune clair

limite explosive

4,3 à 9,9% (V)

Solubilité dans l'eau

PRATIQUEMENT INSOLUBLE

Numéro JECFA

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabilité:

Stable. mais s'isomérise facilement. Incompatible avec les alcalis, les agents oxydants forts, les acides forts. Combustible. Sensible à l'air et à la lumière.

Référence CAS DataBase

5392-40-5 (référence CAS DataBase)

Référence de chimie du NIST

Citral (5392-40-5)

Système d'enregistrement des substances de l'EPA

Citral (5392-40-5)

Codes de danger

Xi

Énoncés de risques

38-43

Déclarations de sécurité

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Allemagne

1

RTECS

RG5075000

La température d'auto-inflammation

225 ° C

TSCA

Oui

Code SH

2912 19 00

Classe de danger

8

Groupe d'emballage

III

Données sur les substances dangereuses

5392-40-5 (données sur les substances dangereuses)

Toxicité

DL50 par voie orale chez le rat: 4,96 g / kg (Opdyke)

Aperçu

Citral (C10H16O), également appelé 3,7-diméthyl-2,6-octadiénal, un liquide jaune pâle, à forte odeur de citron, présent dans les huiles essentielles de plantes. Il est insoluble dans l'eau mais soluble dans l'éthanol (alcool éthylique), l'éther diéthylique et l'huile minérale.Il est utilisé dans les parfums et les arômes et dans la fabrication d'autres produits chimiques. Chimiquement, le citral est un mélange de deux aldéhydes qui ont la même formule moléculaire mais des structures différentes.
Analyse de contenu
Pesez avec précision environ 1 g de l'échantillon, puis effectuez la détermination par la méthode de l'hydroxylamine (OT-7, méthode un) utilisée dans la détermination de l'aldéhyde et de la cétone. Le facteur équivalent (e) dans le calcul est 76,12.

Toxicité

DJA 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / OMS, 1994-). DL50 4960 mg / kg (rat, oral); MNL 500 mg / kg.

Limites d'utilisation

FEMA (mg / kg): boissons gazeuses 9.2; boissons froides 23; bonbons 41; produits de boulangerie 43; chewing-gums 170

Propriétés chimiques

Liquide incolore ou légèrement jaune; forte saveur de citron; pas de rotation optique; point d'ébullition 228 ° C; point d'éclair 92 ° C;
Il existe deux isomères cis et trans. Avec le traitement au bisulfite de sodium, la solubilité du cisisomère est minimale, tandis que la solubilité de l'isomère trans est très grande, de sorte que les deux isomères peuvent être séparés.
Cis citral: densité relative (d20) 0.8898, indice de réfraction (nD20) 1.4891, point d'ébullition 118 ~ 119â „ƒ (2666Pa).
Trans citral: densité relative (d20) 0.8888, indice de réfraction (nD20) 1.4891, point d'ébullition 117 ~ 118â „ƒ (2666Pa).
Soluble dans les huiles non volatiles, les huiles volatiles, le propylène glycol et l'éthanol; insoluble dans le glycérol et l'eau; instable dans les acides alcalins et forts
Produits naturels présents dans l'huile de citronnelle (70% à 80%), l'huile de litsea cubeba (environ 70%), l'huile de citron, l'huile de citron blanc, l'huile de feuille d'agrumes et ainsi de suite.

Application

Citral est un arôme artificiel autorisé en Chine, qui peut être utilisé pour préparer des arômes de fraises, de pommes, d'abricots, d'orange douce, de citron et d'autres fruits. Selon les besoins de production normaux, la quantité de citrals utilisée dans les gommes à mâcher est de 1,70 mg / kg; produits de boulangerie 43 mg / kg; bonbons 41 mg / kg; boissons froides 23 mg / kg; boissons gazeuses 9,2 mg / kg.
Il est également largement utilisé dans les détergents à vaisselle et les agents aromatisants du savon et de l'eau de toilette. Le Citral peut être utilisé comme matière première pour synthétiserionone, méthyl ionone et dihydro damascène. En tant que matière première organique, il peut également être réduit pour générer du citronellol, de l'alcool de nérol et du géraniol, et être converti en limonile. Dans l'industrie pharmaceutique, il peut être utilisé pour la fabrication de vitamines A et E, ainsi que comme matière première de chlorophylle.

Méthode de production

Citral naturalexists dans l'huile de litsea cubeba (environ 80%), l'huile de citronnelle (80%), l'huile de clou de girofle (65%), l'huile de citron aigre (35%) et l'huile de citron. Dans l'industrie, le citral peut être dérivé d'huiles essentielles naturelles ou être préparé par voie chimique.
Synthèse à base de méthylhepténone comme matière première
Le bromure d'éthoxyacétylène-magnésium et la méthylhepténone ont réalisé une réaction de condensation pour former du 3,7-diméthyl-1-éthoxy-3-hydroxy-6-octène-1-yne, qui a ensuite été partiellement hydrogéné en présence de catalyse pour générer de l'éther énol. a ensuite été hydrolysé avec de l'acide phosphorique et déshydraté pour obtenir du citral, avec un rendement de 68% calculé par la méthylhepténone. De plus, l'acétylène et la méthylhepténone pourraient effectuer une réaction de condensation pour former du linalol de déshydrogénation, qui a ensuite été réarrangé en présence d'une catalyse au silicium sulfone à 140 ~ 150 ° C dans un solvant inerte pour obtenir du titral.
Dérivé de l'huile de litsea cubeba (qui est la principale méthode pour produire du citral en Chine)
Ajouter 30 kg d'huile de cubeba contenant environ 75% de citral dans un mélange sous agitation, qui a été préparé avec 18 kg de bicarbonate de sodium, 38 kg de sulfite de sodium et environ 165 kg d'eau, puis agiter continuellement pendant 5 à 6 h à température ambiante . Après une nuit de repos pour la stratification, le citral inférieur a précipité sous forme d'adduit. Et l'adduit a ensuite été lavé avec une petite quantité de toluène pour éliminer l'huile et séché. Ensuite, ajoutez une solution d'hydroxyde de sodium à 10% pour décomposer le citral à température ambiante et extrayez-le avec du benzène. L'extrait a d'abord été distillé à pression atmosphérique (80-82 ° C) pour récupérer le benzène, puis distillé sous pression réduite pour collecter des fractions de 110-111 ° C (1,47 kPa) pour obtenir un produit pur de 98% de citral en une quantité d'environ 15 à 16 kg.

Propriétés chimiques

liquide jaune clair mobile avec une odeur de citron

Propriétés chimiques

Citral se présente sous forme d'isomères (2Z) et (2E) (citral a et b, respectivement) analogues aux alcools correspondants, géraniol et nérol: géranial (citral a), bp2,7 kPa118-119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; néral (citral b), pb 2,7 kPa 120 ° C, d200,8869, n20 D 1,4869. Le citral naturel est presque toujours un mélange des twoisomères. Il se produit dans l'huile de citronnelle (jusqu'à 85%), dans l'huile de Litsea cubeba (jusqu'à 75%) et en petites quantités dans de nombreuses autres huiles essentielles. Les agrumes sont des liquides incolores à légèrement jaunâtres, avec une odeur rappelant le citron.
Puisque le citral est un aldéhyde α, β-insaturé avec une double liaison supplémentaire, il est très réactif et peut subir des réactions telles que la cyclisation et la polymérisation. Le géraniol, le citronellol et le 3,7-diméthyloctan-l-ol peuvent être obtenus à partir du citral par hydrogénation par étapes. Citral peut être converti en un certain nombre de composés d'addition; les isomères (Z) et (E) peuvent être séparés par des composés d'addition d'hydrogénosulfite.

Propriétés chimiques

Citral a une forte odeur de citron et un goût doux-amer caractéristique. Commercialement, le produit est un mélange de deux isomères géométriques - α -citral et β-citral, qui inhibent les isomères cis et trans en raison de la position de la double liaison.

Les usages

Citral est un agent aromatisant liquide, de couleur jaune clair avec une odeur d'agrumes. il se produit dans les huiles de citron et de citronnelle. il est généralement obtenu à partir d'huiles contenant du citral par des moyens chimiques mais peut également être préparé de manière synthétique. il s'agit d'huiles infixées solubles, d'huile minérale et de propylène glycol. il est moyennement stable et doit être conservé dans des récipients en verre, en étain ou revêtus de résine. il est utilisé dans les arômes de citron avec des applications dans les bonbons, les produits de boulangerie et les glaces à 20 à 40 ppm. il est également appelé 2,6-diméthyl-octadian-2-6-al-8.

Les usages

Le citral est un agent antimicrobien présent dans les plantes ayant une activité antibactérienne contre certains agents pathogènes alimentaires. C'est également un composé de parfum avec un parfum distinct de citron.

Les usages

Le citral est un composé aromatique d'origine naturelle utilisé pour fournir un parfum de type citron.Le citral est un constituant de l'huile de citron, de l'huile de citronnelle, de l'huile de citron vert, de l'huile de gingembre, de l'huile de verveine et d'autres huiles essentielles C.

Préparation

Le citral étant utilisé en vrac comme matière première pour la synthèse de la vitamine A, il est produit de manière industrielle à grande échelle. De plus petites quantités sont également isolées des huiles essentielles.
1) Isolement des huiles essentielles: Citral est isolé par distillation d'huile de citronnelle et d'huile de L. cubeba. C'est le composant principal de ces huiles. 2) Synthèse à partir du géraniol: Actuellement, les procédures de synthèse les plus importantes sont la déshydrogénation en phase vapeur et l'oxydation des mélanges de géraniol ou de géraniol - nérol. La déshydrogénation catalytique sous pression réduite utilisant des catalyseurs au cuivre est préférée.
3) Synthèse à partir du déshydrolinalool: Le déshydrolinalool est produit à grande échelle à partir de 6-méthyl-5-heptène-2-one et d'acétylène et peut être isomérisé tocitral avec un rendement élevé par un certain nombre de catalyseurs. Les catalyseurs préférés comprennent les orthovanadates organiques, les trisilyl oxyvanadates organiques et les catalyseurs de vanadium avec des silanols ajoutés au système réactionnel.
4) Synthèse à partir d'isobutène et de formaldéhyde: le 3-méthyl-3-butén-l-ol, obtenu à partir d'isobutène et de formaldéhyde, s'isomérise pour former du 3-méthyl-2-butène-lol, mais il est également transformé en 3-méthyl-2 -buténal par déshydrogénation et isomérisation ultérieure. Dans des conditions azéotropes en présence d'acide nitrique, le 3-méthyl-2-butén-l-ol et le 3-méthyl-2-buténal forment un acétal (illustré ci-dessous), qui élimine une molécule de 3-méthyl-2-butén-l -ol à des températures plus élevées. L'éther énolique intermédiaire subit un réarrangement de Claisen suivi d'un réarrangement de Cope pour donner du citral avec un excellent rendement:
Aujourd'hui, cette voie est réalisée à très grande échelle industrielle dans un processus de distillation réactive continue.

Définition

Le matériel commercial est un mélange d'isomères α et β.

Valeurs seuils d'arôme

Détection à 1,0%: caractéristique de citron, écorce de citron vert distillée, intense de type agrume aldéhydique.

Valeurs de seuil de goût

Caractéristiques gustatives à 5 ppm dans 5% de sucre et 0,1% de CA: citron caractéristique, pimenté, agrumes, floral vert juteux avec des notes boisées et sucrées.

Description générale

Un liquide clair de couleur jaune avec une odeur de citron. Moins dense que l'eau et insoluble dans l'eau. Toxique par ingestion. Utilisé pour fabriquer d'autres produits chimiques.

Réactions de l'air et de l'eau

Insoluble dans l'eau.

Profil de réactivité

Citral est un analdéhyde. Les aldéhydes sont fréquemment impliqués dans les réactions d'autocondensation ou de polymérisation. Ces réactions sont exothermiques; ils sont souvent catalysés par l'acide. Les aldéhydes sont facilement oxydés pour donner des acides carboxyliques. Des gaz inflammables et / ou toxiques sont générés par la combinaison d'aldéhydes avec des composés azoïques, diazoïques, des dithiocarbamates, des nitrures et des agents réducteurs puissants. Les aldéhydes peuvent réagir avec l'air pour donner les premiers peroxoacides, et enfin les acides carboxyliques. Ces réactions d'autoxydation sont activées à la lumière, catalysées par des sels de métaux de transition et autocatalytiques (catalysées par les produits de la réaction). L'ajout de stabilisants (antioxydants) aux expéditions d'aldéhydes retarde l'autoxydation. Le citral peut réagir avec les alcalis et les acides forts. Le citral peut facilement s'isomériser.

Danger

Questionablecarcinogen.

Risque d'incendie

Citral est combustible.

Contact allergènes

Citral est un parfum analdéhyde et un ingrédient aromatisant, un mélange d'isomères cis (Neral) et trans (géranial). En tant qu'allergène de parfum, le citral doit être mentionné dans les cosmétiques au sein de l'UE.

Profil de sécurité

Modérément toxique par voie intrapéritonéale. Légèrement toxique par ingestion. Effets reproductifs expérimentaux. Un irritant cutané humain sévère et expérimental. Données de mutation rapportées. Liquide combustible. Lorsqu'il est chauffé jusqu'à décomposition, il émet de la fumée âcre et des vapeurs irritantes.

Synthèse chimique

Le citral est généralement isolé de l'huile contenant du citral par des moyens chimiques ou par synthèse chimique (à partir du β-pinène, de l'isoprène, etc.).

Produits de préparation

Citronellol -> Géraniol -> Citronellal -> NEROL -> Ionone -> 3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal -> BETA-CYCLOCITRAL -> Isophytol -> isodecanal -> alpha-Ionone- -> METHYLIONONE -> isométheptène -> DIHYDRO-BETA-IONONE -> IRONE -> ALPHA-ISO-METHYLIONONE -> bêta-Damascénone -> 3,7-Diméthyl-2,6-octadiénenitrile -> 1,1-diéthoxy-3,7-diméthylocta-2,6-diène -> 4- (2,2-diméthyl-6-méthylènecyclohexyl) -3-butén-2-one -> HUILE DE CITRON -> 4 - (2,6,6-Triméthyl-1-cyclohexényl) -3-butén-2-one -> ALLYL IONONE

Matières premières

Bicarbonate de sodium -> Bisulfite de sodium -> Polyoxyéthylène lauryl éther -> ACIDE SULFUREUX -> Linalol -> Géraniol -> 1-OCTENE -> NEROL -> Huile d'Eucalyptus Citriodara -> HUILE DE CITRONNELLE, WEST INDIAN TYPE -> 6-Méthyl-5-hepten-2-one -> Ethoxyethyne -> Huile de litsea cubeba -> Huile de basilic -> Huile d'agrumes -> Huile de verveine -> Hotrienol -> CITRUS LIMETTA OIL -> Huile de feuille de citron